卡爾費休水分測定法簡(jiǎn)介如下

法（費休氏法） 1. 容量滴定法 本法是根據碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中與水定量反應的原理來(lái)測定水分。所用儀器應干燥，并能避免空氣中水分的侵入；測定應在干燥處進(jìn)行。 費休氏試液的制備與標定 （1）制備 稱(chēng)取碘（置硫酸干燥器內48小時(shí)以上）110g，置干燥的具塞錐形瓶（或燒瓶）中，加無(wú)水吡啶160ml， 注意冷卻，振搖碘全部溶解，加無(wú)水甲醇300ml，稱(chēng)定重量，將錐形瓶（或燒瓶）置冰浴中冷卻，在避免空氣中水分侵入的條件下，通入干燥的二氧化硫重量增加72g，再加無(wú)水甲醇使成1000ml，密塞，搖勻，在暗處放置24小時(shí)。 也可以使用穩定的市售費休氏試液。市售的費休氏試液可以是不含吡啶的其他堿化試劑，或不含甲醇的其他伯醇類(lèi)等制成；也可以是單一的溶液或由兩種溶液臨用前混合而成。 本試液應遮光，密封，陰涼干燥處保存。臨用前應標定滴定度。 （2）標定 精密稱(chēng)取純化水10～30mg，用水分測定儀直接標定；或精密稱(chēng)取純化水10～30mg，置干燥的具塞錐形瓶中，除另有規定外，加無(wú)水甲醇適量，在避免空氣中水分侵入的條件下，用費休氏試液滴定溶液由淺黃色變?yōu)榧t棕色，或用電化學(xué)方法[如永停滴定法（通則0701）等]指示終點(diǎn)；另做空白試驗，按下式計算： 式中 F為每1ml費休氏試液相當于水的重量，mg； W為稱(chēng)取純化水的重量，mg； A為滴定所消耗費休氏試液的容積，ml； B為空白所消耗費休氏試液的容積，ml。 測定法 精密稱(chēng)取供試品適量（約消耗費休氏試液1～5ml），除另有規定外，溶劑為無(wú)水甲醇，用水分測定儀直接測定?；蚓芊Q(chēng)取供試品適量，置干燥的具塞錐形瓶中，加溶劑適量，在不斷振搖（或攪拌）下用費休氏試液滴定溶液由淺黃色變?yōu)榧t棕色，或用永停滴定法（通則0701）指示終點(diǎn)；另做空白試驗，按下式計算： 式中 A為供試品所消耗費休氏試液的體積，ml； B為空白所消耗費休氏試液的體積，ml； F為每1ml費休氏試液相當于水的重量，mg； W為供試品的重量，mg。 如供試品吸濕性較強，可稱(chēng)取供試品適量置干燥的容器中，密封（可在干燥的隔離箱中操作），精密稱(chēng)定，用干燥的注射器注入適量無(wú)水甲醇或其他適宜溶劑，精密稱(chēng)定總重量，振搖使供試品溶解，測定該溶液水分。洗凈并烘干容器，精密稱(chēng)定其重量。同時(shí)測定溶劑的水分。按下式計算： 式中 W1為供試品、溶劑和容器的重量，g； W2為供試品、容器的重量，g； W3為容器的重量，g； c1為供試品溶液的水分含量，g/g ； c2為溶劑的水分含量，g/g。 對熱穩定的供試品，亦可將水分測定儀和市售卡氏干燥爐聯(lián)用測定水分。即將一定量的供試品在干燥爐或樣品瓶中加熱，并用干燥氣體將蒸發(fā)出的水分導入水分測定儀中測定。 2. 庫侖滴定法 本法仍以卡爾-費休氏（Karl-Fischer）反應為基礎，應用永停滴定法（通則0701）測定水分。與容量滴定法相比，庫侖滴定法中滴定劑碘不是從滴定管加入，而是由含有碘離子的陽(yáng)極電解液電解產(chǎn)生。一旦所有的水被滴定*，陽(yáng)極電解液中就會(huì )出現少量過(guò)量的碘，使鉑電極極化而停止碘的產(chǎn)生。根據法拉第定律，產(chǎn)生碘的量與通過(guò)的電量成正比，因此可以通過(guò)測量電量總消耗的方法來(lái)測定水分總量。本法主要用于測定含微量水分（0.0001%～0.1% ）的供試品，特別適用于測定化學(xué)惰性物質(zhì)如烴類(lèi)、醇類(lèi)和酯類(lèi)中的水分。所用儀器應干燥，并能避免空氣中水分的侵入；測定操作應在干燥處進(jìn)行。 費休氏試液 按卡爾-費休氏庫倫滴定儀的要求配制或使用市售費休氏試液，無(wú)需標定滴定度。 測定法 于滴定杯加入適量費休氏試液，先將試液和系統中的水分預滴定除去，然后精密量取供試品適量（含水量約為0.5～5mg），迅速轉移滴定杯中，以永停滴定法（通則0701）指示終點(diǎn)，從儀器顯示屏上直接讀取供試品中水分的含量，其中每1mg相當于10.72庫侖電量。 第二法（烘干法） 測定法 取供試品2～5g，平鋪于干燥恒重的扁形稱(chēng)量瓶中，厚度不超過(guò)5mm，疏松供試品不超過(guò)10mm，精密稱(chēng)定，開(kāi)啟瓶蓋在100～105℃干燥5小時(shí)，將瓶蓋蓋好，移置干燥器中，放冷30分鐘，精密稱(chēng)定，再在上述溫度干燥1小時(shí)，放冷，稱(chēng)重，連續兩次稱(chēng)重的差異不超過(guò)5mg為止。根據減失的重量，計算供試品中含水量（％）。 本法適用于不含或少含揮發(fā)性成分的藥品。 第三法（減壓干燥法） 減壓干燥器 取直徑12cm左右的培養皿，加入五氧化二磷干燥劑適量，鋪成0.5～1cm的厚度，放入直徑30cm的減壓干燥器中。 測定法 取供試品2～4g，混合均勻，分別取0.5～1g，置已在供試品同樣條件下干燥并稱(chēng)重的稱(chēng)量瓶中，精密稱(chēng)定，打開(kāi)瓶蓋，放入上述減壓干燥器中，抽氣減壓2.67kPa（20mmHg）以下，并持續抽氣半小時(shí)，室溫放置24小時(shí)。在減壓干燥器出口連接無(wú)水氯化鈣干燥管，打開(kāi)活塞，待內外壓一致，關(guān)閉活塞，打開(kāi)干燥器，蓋上瓶蓋，取出稱(chēng)量瓶迅速精密稱(chēng)定重量，計算供試品中的含水量（％）。 本法適用于含有揮發(fā)性成分的貴重藥品。中藥測定用的供試品，一般先破碎并需通過(guò)二號篩。 第四法（甲苯法） 儀器裝置 如圖。圖中A為500ml的短頸圓底燒瓶；B為水分測定管；C為直形冷凝管，外管長(cháng)40cm。使用前，全部?jì)x器應清潔，并置烘箱中烘干。 測定法 取供試品適量（約相當于含水量1～4ml），精密稱(chēng)定，置A瓶中，加甲苯約200ml，必要時(shí)加入干燥、潔凈的無(wú)釉小瓷片數片或玻璃珠數粒，連接儀器，自冷凝管頂端加入甲苯充滿(mǎn)B管的狹細部分。將A瓶置電熱套中或用其他適宜方法緩緩加熱，待甲苯開(kāi)始沸騰時(shí)，調節溫度，使每秒餾出2滴。待水分*餾出，即測定管刻度部分的水量不再增加時(shí)，將冷凝管內部先用甲苯?jīng)_洗，再用飽蘸甲苯的長(cháng)刷或其他適宜方法，將管壁上附著(zhù)的甲苯推下，繼續蒸餾5分鐘，放冷室溫，拆卸裝置，如有水黏附在B管的管壁上，可用蘸甲苯的銅絲推下，放置使水分與甲苯*分離 （可加亞甲藍粉末少量，使水染成藍色，以便分離觀(guān)察）。檢讀水量，并計算成供試品的含水量（％）。 【附注】（1）測定用的甲苯須先加水少量充分振搖后放置，將水層分離棄去，經(jīng)蒸餾后使用。 （2）中藥測定用的供試品，一般先破碎成直徑不超過(guò)3mm的顆?；蛩槠?；直徑和長(cháng)度在3mm以下的可不破碎。 第五法（氣相色譜法） 色譜條件與系統適用性試驗 用直徑為0.18～0.25mm的二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球作為載體，或采用極性與之相適應的毛細管柱，柱溫為140～150℃，熱導檢測器檢測。注入無(wú)水乙醇，照氣相色譜法（通則0521）測定，應符合下列要求： （1）理論板數按水峰計算應大于1000，理論板數按乙醇峰計算應大于150； （2）水和乙醇兩峰的分離度應大于2； （3）用無(wú)水乙醇進(jìn)樣5次，水峰面積的相對標準偏差不得大于3.0%。 對照溶液的制備 取純化水約0.2g，精密稱(chēng)定，置25ml量瓶中，加無(wú)水乙醇刻度，搖勻，即得。 供試品溶液的制備 取供試品適量（含水量約0.2g），剪碎或研細，精密稱(chēng)定，置具塞錐形瓶中，精密加入無(wú)水乙醇50ml，密塞，混勻，超聲處理20分鐘，放置12小時(shí)，再超聲處理20分鐘，密塞放置，待澄清后傾取上清液，即得。 測定法 取無(wú)水乙醇、對照溶液及供試品溶液各1～5μl，注入氣相色譜儀，測定，即得。 對照溶液與供試品溶液的配制須用新開(kāi)啟的同一瓶無(wú)水乙醇。 用外標法計算供試品中的含水量。計算時(shí)應扣除無(wú)水乙醇中的含水量，方法如下： 對照溶液中實(shí)際加入的水的峰面積=對照溶液中總水峰面積-K×對照溶液中乙醇峰面積 供試品中水的峰面積=供試品溶液中總水峰面積-K×供試品溶液中乙醇峰面積