pH值測定法

pH值是水溶液中氫離子活度的方便表示方法。pH值定義為水溶液中氫離子活度（aH+）的負對數，即pH=-lgaH+，但氫離子活度卻難以由實(shí)驗準確測定。為實(shí)用方便，溶液的pH值規定為由下式測定：  式中 E為含有待測溶液（pH）的原電池電動(dòng)勢，V； E_s為含有標準緩沖液（pH_s）的原電池電動(dòng)勢，V； k是為與溫度（t，℃）有關(guān)的常數。 k=0.05916+0.000198（t-25） 由于待測物的電離常數、介質(zhì)的介電常數和液接界電位等諸多因素均可影響pH值的準確測量，所以實(shí)驗測得的數值只是溶液的表觀(guān)pH值，它不能作為溶液氫離子活度的嚴格表征。盡管如此，只要待測溶液與標準緩沖液的組成足夠接近，由上式測得的pH值與溶液的真實(shí)pH值還是頗為接近的。 溶液的pH值使用酸度計測定。水溶液的pH值通常以玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電極或銀-氯化銀電極為參比電極進(jìn)行測定。酸度計應定期進(jìn)行計量檢定，并符合國家有關(guān)規定。測定前，應采用下列標準緩沖液校正儀器，也可用國家標準物質(zhì)管理部門(mén)發(fā)放的標示pH值準確0.0lpH單位的各種標準緩沖液校正儀器。 1.儀器校正用的標準緩沖液 （1）草酸鹽標準緩沖液 精密稱(chēng)取在54℃±3℃干燥4～5小時(shí)的草酸三氫鉀12.71g，加水使溶解并稀釋1000ml。 （2）苯二甲酸鹽標準緩沖液 精密稱(chēng)取在115℃±5℃干燥2～3小時(shí)的鄰苯二甲酸氫鉀10.21g，加水使溶解并稀釋1000ml。 （3）磷酸鹽標準緩沖液 精密稱(chēng)取在115℃±5℃干燥2～3小時(shí)的無(wú)水磷酸氫二鈉3.55g與磷酸二氫鉀3.40g，加水使溶解并稀釋1000ml。 （4）硼砂標準緩沖液 精密稱(chēng)取硼砂3.81g（注意避免風(fēng)化），加水使溶解并稀釋1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空氣中二氧化碳進(jìn)入。 （5）氫氧化鈣標準緩沖液 于25℃，用無(wú)二氧化碳的水和過(guò)量氫氧化鈣經(jīng)充分振搖制成飽和溶液，取上清液使用。 因本緩沖液是25℃時(shí)的氫氧化鈣飽和溶液，所以臨用前需核對溶液的溫度是否在25℃，否則需調溫25℃再經(jīng)溶解平衡后，方可取上清液使用。存放時(shí)應防止空氣中二氧化碳進(jìn)入。一旦出現渾濁，應棄去重配。 上述標準緩沖溶液必須用pH值基準試劑配制。不同溫度時(shí)各種標準緩沖液的pH值如下表。 2.注意事項 測定pH值時(shí)，應嚴格按儀器的使用說(shuō)明書(shū)操作，并注意下列事項。 （1）測定前，按各品種項下的規定，選擇兩種pH值約相差3個(gè)pH單位的標準緩沖液，并使供試品溶液的pH值處于兩者之間。 （2）取與供試品溶液pH值較接近的種標準緩沖液對儀器進(jìn)行校正（定位），使儀器示值與表列數值一致。  （3）儀器定位后，再用第二種標準緩沖液核對儀器示值，誤差應不大于±0.02pH單位。若大于此偏差，則應小心調節斜率，使示值與第二種標準緩沖液的表列數值相符。重復上述定位與斜率調節操作，儀器示值與標準緩沖液的規定數值相差不大于0.02pH單位。否則，需檢查儀器或更換電極后，再行校正符合要求。 （4）每次更換標準緩沖液或供試品溶液前，應用純化水充分洗滌電極，然后將水吸盡，也可用所換的標準緩沖液或供試品溶液洗滌。 （5）在測定高pH值的供試品和標準緩沖液時(shí)，應注意堿誤差的問(wèn)題，必要時(shí)選用適當的玻璃電極測定。 （6）對弱緩沖液或無(wú)緩沖作用溶液的pH值測定，除另有規定外，先用苯二甲酸鹽標準緩沖液校正儀器后測定供試品溶液，并重取供試品溶液再測，直pH值的讀數在1分鐘內改變不超過(guò)±0.05止；然后再用硼砂標準緩沖液校正儀器，再如上法測定；兩次pH值的讀數相差應不超過(guò)0.1， 取兩次讀數的平均值為其pH值。 （7）配制標準緩沖液與溶解供試品的水，應是新沸過(guò)并放冷的純化水，其pH值應為5.5～7.0。 （8）標準緩沖液一般可保存2～3個(gè)月，但發(fā)現有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現象時(shí)，不能繼續使用。